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【劃重點(diǎn)】碳纖維制造過(guò)程中的溫度檢測(cè)技術(shù)

碳纖維簡(jiǎn)介


碳纖維(Carbon Fiber,簡(jiǎn)稱CF),一種含碳量在95%以上微晶石墨材料,具有很多優(yōu)良的特性,如質(zhì)量比金屬鋁輕,強(qiáng)度卻高于鋼鐵,耐腐蝕、高模量等等,是軍工、航天等行業(yè)的重要材料。



碳纖維主要由碳元素組成,具有耐高溫、抗摩擦、導(dǎo)電、導(dǎo)熱及耐腐蝕等特性。外形呈纖維狀、柔軟、可加工成各種織物,由于其石墨微晶結(jié)構(gòu)沿纖維軸擇優(yōu)取向,因此沿纖維軸方向有很高的強(qiáng)度和模量。碳纖維的密度小,因此比強(qiáng)度和比模量高。碳纖維的主要用途是作為增強(qiáng)材料與樹脂、金屬、陶瓷及炭等復(fù)合,制造先進(jìn)復(fù)合材料。碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料,其比強(qiáng)度及比模量在現(xiàn)有工程材料中是最高的。碳纖維直徑只有5微米,相當(dāng)于一根頭發(fā)絲的十到十二分之一,強(qiáng)度卻在鋁合金4倍以上。耐高溫性能也居所有化纖之首。


碳纖維的制造過(guò)程中,用腈綸和粘膠纖維做原料,經(jīng)高溫氧化碳化而成。工藝過(guò)程涉及到大量與溫度相關(guān)的工藝控制環(huán)節(jié),本文將介紹相關(guān)應(yīng)用及解決方案。


碳纖維工藝流程總覽


工業(yè)化生產(chǎn)碳纖維按原料路線可分為聚丙烯腈(PAN)基碳纖維 、瀝青基碳纖維和粘膠基碳纖維三大類,由聚丙烯腈纖維原絲制得的高性能碳纖維,產(chǎn)量約占全球碳纖維總產(chǎn)量的90%以上。不同碳纖維的工藝略有不同,但是都包括預(yù)氧化、氧化、碳化,石墨化等核心工藝,其間伴隨的化學(xué)變化包括,脫氫、環(huán)化、預(yù)氧化、氧化及脫氧等。本部分以應(yīng)用量最大的PAN基碳纖維工藝為例,進(jìn)行詳細(xì)的分析。


典型的PAN基碳纖維工藝流程圖


1、原絲生產(chǎn)


碳纖維原絲carbon fiber precursor,又稱碳纖維前驅(qū)體。指生產(chǎn)碳纖維用的聚合物原絲,是沒(méi)經(jīng)過(guò)碳化工藝處理的。


碳纖維原絲生產(chǎn),一般會(huì)均勻分布數(shù)十束原絲在不銹鋼滾輪上。在生產(chǎn)過(guò)程中可能會(huì)發(fā)生某一束原絲斷裂的情況,客戶希望監(jiān)控?cái)嗔逊职l(fā)生并及時(shí)給出報(bào)警信號(hào)。由于絲束較細(xì)且斷裂部位不確定,所以需要對(duì)整個(gè)滾輪上分布的原絲進(jìn)行檢測(cè),并能給出實(shí)時(shí)的報(bào)警信號(hào)。


根據(jù)客戶要求選擇MP150LTR1紅外線掃描儀,通過(guò)滾輪和原絲發(fā)射率不同造成的顯示溫度差,可以實(shí)現(xiàn)原絲斷裂時(shí)實(shí)時(shí)報(bào)警。


推薦型號(hào):MP150LT



2、預(yù)氧化


PAN原絲在180℃-300℃的熱空氣中進(jìn)行保溫0.5h到3h,聚丙烯腈纖維的顏色由白色逐漸變成黃色、棕色,最后形成黑色的預(yù)氧化纖維。是聚丙烯腈線性高分子受熱氧化后,發(fā)生氧化、熱解、交聯(lián)、環(huán)化等一系列化學(xué)反應(yīng)形成耐熱梯型高分子的結(jié)果。


熱風(fēng)循環(huán)系統(tǒng)是工業(yè)預(yù)氧化爐中技術(shù)含量最高的部分,也是不同預(yù)氧化爐生產(chǎn)商提供的預(yù)氧化爐中差別最大的部分。而溫度均勻性,控溫精度又是預(yù)氧化爐的核心技術(shù),因此對(duì)爐體內(nèi)部工作空間的溫度進(jìn)行監(jiān)測(cè)就顯得尤為重要。


推薦型號(hào):T40LT, MP150LT



3、碳化


PAN原絲經(jīng)預(yù)氧化處理后轉(zhuǎn)化為耐熱梯形結(jié)構(gòu),再經(jīng)過(guò)低溫炭化(300~1000℃)和高溫炭化(1000~1800℃)轉(zhuǎn)化為具有亂層石墨結(jié)構(gòu)的碳纖維。


低溫碳化是指預(yù)氧化絲在300℃-1000℃的惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)以熱分解反應(yīng)為主,纖維中的氮,氫,氧等非碳元素從穩(wěn)定的聚合物中裂解出來(lái)。


高溫碳化工藝是在1000℃-1500℃的惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)以熱縮聚反應(yīng)為主,PAN分子鏈之間不斷進(jìn)行交聯(lián),縮聚等過(guò)程,六角碳網(wǎng)平面迅速成長(zhǎng),取向度提高,并最終形成由梯形結(jié)構(gòu)逐步向亂層石墨結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的顯微結(jié)構(gòu),并得到含碳量在90%以上的碳纖維。


推薦型號(hào):Endurance -碳纖維絲素溫度測(cè)量



4、石墨化


在2000 ℃ -3000 ℃的高溫下進(jìn)行,碳纖維中殘留的氮,氫等非碳元素被進(jìn)一步消除,C-C鍵重新分布,聚合物中非芳構(gòu)化的碳的成分減少,轉(zhuǎn)化為類似石墨層面的組織。石墨化處理過(guò)程對(duì)碳纖維張良的影響不大,但能改善碳纖維中微晶體的大小,堆疊狀態(tài)和沿纖維軸的取向性,獲得更高含碳量和拉伸模量的石墨纖維。


溫度是影響碳纖維石墨化的主要因素,2200℃是碳纖維石墨化的敏感溫度,在這一溫度下碳纖維基本完成脫氮過(guò)程,各項(xiàng)微晶結(jié)構(gòu)參數(shù)發(fā)生顯著變化。不同溫度場(chǎng)下,碳纖維吸收熱量的情況不同,影響微觀結(jié)構(gòu)的演變進(jìn)程,最終會(huì)導(dǎo)致石墨化程度及纖維性能有一定差異。如何控制石墨化過(guò)程中溫升使得碳纖維拉伸強(qiáng)度降低的幅度減小十分關(guān)鍵。


推薦型號(hào):

Endurance雙色測(cè)溫-碳纖維絲素溫度測(cè)量

Endurance 1M單色測(cè)溫-石墨化爐外殼溫度測(cè)量



碳纖維工藝溫度總結(jié)


如上文所述,溫度參數(shù)在原絲,預(yù)氧化、氧化、碳化,石墨化等工藝中都是重要的核心參數(shù),決定了產(chǎn)品質(zhì)量,能耗,生產(chǎn)效率等關(guān)鍵指標(biāo)。各種工藝的工藝溫度與測(cè)溫儀器的選擇如下表所述。



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